Dia bergabung sebagai sersan di Resimen Semyonovsky dari Pengawal Kekaisaran Rusia pada tahun 1781 pada usia 12. Antara 1782 dan 1786 ia belajar di fakultas Protestan di Strasbourg untuk menyempurnakan kemampuan bahasa Prancis dan Jerman. Ia mengagumi Goethe dan Friedrich Schiller dan menulis surat dalam bahasa Jerman kepada Schiller ketika ia baru berusia 17 tahun. Ia juga rajin mempelajari musik dan tarian, sehingga ia mendapat julukan "Boris-Vestris" dari penari Prancis Auguste Vestris. Ia melanjutkan pendidikannya sebagai sub-letnan di École militaire di Paris selama tahun-tahun terakhir Rezim Lama; ia tidak bertemu Napoleon Bonaparte yang meninggalkan sekolah pada Oktober 1785. Dua minggu setelah penyerbuan Bastille
perintah tertulis datang ke Golitsyn untuk berpatroli di kota sebagai penjaga. Korespondensi dari yang tertua dari saudara-saudara Golitsyn membuktikan minatnya yang mendalam dalam menganalisis dan memahami peristiwa Revolusi Prancis. Boris membuat komentar kritis terhadap proposal Dubois-Crancé di Majelis. Pada tahun 1791 Catherine the Great telah memerintahkan seluruh keluarga untuk meninggalkan Paris dan kembali ke Moskow, tetapi mereka pertama kali mengunjungi Roma, di mana saudara-saudara itu digambarkan oleh Hugh Douglas Hamilton.