Pada musim gugur 1805 ia memimpin pasukan Legiun Yunani untuk berpartisipasi dalam invasi Anglo-Rusia di Naples, bersama 14.000 tentara Rusia dan 10.000 tentara Inggris. Namun, ekspedisi itu terputus, oleh kemenangan Napoleon yang menentukan di Pertempuran Austerlitz
pada bulan Desember. Pada Februari 1806, Anglo-Rusia dipaksa untuk meninggalkan daratan Italia kepada Prancis. Pada tahun 1806 ia memimpin pasukan Rusia yang beroperasi di Teluk Kotor. Dia terutama menonjol dalam penangkapan Castelnuovo pada tanggal 19 September 1806, setelah pertempuran tujuh jam. Pada akhir 1806 ia dinobatkan sebagai Kolonel-in-Chief dari Mengambil komando resimen dan semua pasukan Yunani di Kepulauan Ionia, ia berhasil melawan ancaman Ali Pasha dari Ioannina. Ia mendirikan tiga legiun di pos terdepan daratan Parga pada tahun 1807, dan mengorganisir pertahanan di Lefkada (Santa Maura), yang diancam oleh Ali Pasha dengan serangan.