Setelah Napoleon kembali dari Elba dalam Seratus Hari, Exelmans secara sementara dijadikan Peer of France, dan ditempatkan sebagai komandan Korps Kavaleri II, yang terdiri dari Divisi Kavaleri ke-9 Mayor Jenderal Strolz dan Divisi Kavaleri ke-10 Mayor Jenderal Chastel. Selama Kampanye Waterloo, korps ini bertempur dalam pertempuran Ligny dan Wavre
Aku tahu. Dalam operasi terakhir di sekitar Paris, ia memenangkan perbedaan pada tanggal 1 Juli di Pertempuran Rocquencourt, di mana unit di bawah komando-nya mengisolasi dan menghancurkan brigade hussar Prusia maju di bawah komando Kolonel von Sohr.