Tulis kelanjutan untuk paragraf ini - Liechtenstein menonjol dalam Perang Napoleon. Pada Pertempuran Austerlitz
, ia memimpin 4.600 kavaleri dari Kolom ke-5. Pasukannya bertempur dengan baik tetapi ia tidak dapat menyelamatkan tentara Austria-Rusia dari kekalahan yang menghancurkan. Setelah itu, ia melanjutkan negosiasi dengan Kaisar Napoleon I yang berakhir dengan Perdamaian Pressburg. Ia mendapatkan pangkat Jenderal Kavaleri pada tahun 1808.