Po Napoleonovi vrnitvi z Elbe je bil Exelmans začasno imenovan za parica Francije in je bil postavljen v poveljstvo II. konjeniškega korpusa, ki je sestavljen iz 9. konjeniške divizije generalmajorja Strolza in 10. konjeniške divizije generalmajorja Chastel. Med kampanjo Waterloo se je korpus boril v bitkah za Ligny in Wavre.
-Kaj? V končnih operacijah okoli Pariza je 1. julija osvojil priznanje v bitki pri Rocquencourtu, kjer so enote pod njegovim poveljstvom izolirale in uničile napredno prusko husarsko brigado pod poveljstvom polkovnika von Sohra.