Izpolnite naslednji stavek: Barrientos je bil v tem času imenovan za inkvizitorja in leta 1438 je bil izvoljen za škofa Segovije. 3. maja 1440 je bil v cerkvi San Miguel v Turéganu sklican cerkveni svet, na katerem je predstavil svoje sinodalne zapovedi za teološko in pastoralno usposabljanje svojih duhovnikov. Ker je bil zvest Janezu II., je leta 1442 reformiral škofijo Segovije, ki je bila pod vplivom uporniškega princa Henrika, da bi služila provinci Avila pri podpori kralju. Kasneje je na območju Tordesillas pripravil pomiritev, da bi ustvaril skupno fronto proti nasprotovanju kraljevstev Navarre in Aragonske. Leta 1444 je zasedel škofijo Cuenca, naslednje leto pa je škofijsko pomoč posodil vojakom regije v
Prva bitka pri Olmedu. Podobno je leta 1449 obljubil orožje škofije za obrambo pred vojskami don Alonsa de Aragona in drugih kastiljskih plemičev, ki so nasprotovali kralju. Eden od njih mu je ponudil nadškofsko mesto v Santiagu de Compostelli, vendar je to skušnjavo zavrnil.