Oudinot je bil izvoljen za člana poslanske zbornice, vendar je imel malo časa, da bi se posvetil politiki. V vojni leta 1805 je prevzel vodilno vlogo, poveljeval je slavni diviziji "granadirjev Oudinot", sestavljeni iz ročno izbranih vojakov in organiziranih z njim, s katerimi je zavzel dunajske mostove, bil ranjen v bitki pri Schöngrabernu
v Spodnji Avstriji proti Rusom. Leta 1807 je sodeloval pri zmagi Joachima Mura v bitki pri Ostrolenki v Poljski in se odločno in uspešno boril v bitki pri Friedlandu.