Jiménez je igral za špansko reprezentanco na svetovnem prvenstvu FIBA 2006, kjer je osvojil zlato medaljo. Zmagal je tudi s srebrno medaljo na poletnih olimpijskih igrah 2008.
, ko je Španija izgubila pred ameriško ekipo v igri za zlato medaljo. Po tem olimpijskem tekmovanju je Jiménez napovedal upokojitev iz španske reprezentance, potem ko je bil kapitan te skupine igralcev. Takrat se je upokojil kot španski igralec, ki je na mednarodnih turnirjih za špansko reprezentanco osvojil največ medalj.