I felttoget i 1799 deltog Wolff i slagene ved
Ostrach og Stockach som en del af fortroppen i ærkehertug Karl's hær. I slutningen af maj holdt han en gruppe reserve på over 3.000 tropper i Valtelline, på den lombardiske grænse med Schweiz, hvor han støttede Gottfried Strauchs undertrykkelse af de cisalpinske revolutionære. I juni var han i det nordlige Italien, med Konrad Valentin von Kaims Turin-division, hvor han kommanderede en blandet brigade af infanteri, dragoner og granadiere ved Alessandria-garnisonen. Senere samme år kommanderede han et korps af grenaderer Bellegarde i Schweiz, der deltog i den schweiziske kontrarevolution mod franskmændene i Engadin-dalen. I 1800 deltog han også i slaget ved Marengo, hvor han kommanderede ærkehertug Josef's infanteriregiment (nr. 63), igen som en del af Kaims division.