Skriv en fortsættelse til dette afsnit - Kong Henrik IV af Frankrig havde været venlig med La Trémoille, da han var konge af Navarra, men holdt ham i en underordnet stilling, da han blev konge af Frankrig, og foretrak La Trémoilles fætter, Henry de La Tour d'Auvergne, vikomten af Turenne. I 1587 konverterede La Trémoille til protestantismen. Han kæmpede for Henrik 4. i slaget ved Coutras og også ved Ivry.
, og blev belønnet med at blive forhøjet til parret som hertug af Thouars i 1595. Denne nye titel betød imidlertid at La Trémoille mistede flere penge end han tjente. I 1598 foreslog Turenne sin svigerinde Charlotte-Brabantine at gifte sig med La Trémoille. Takket være sine forbindelser med husene Orange og Bouillon spillede Charlotte-Brabantine en vigtig rolle i det franske protestantiske diplomati. De fik fire børn: Henry (1598<unk>1674); Charlotte (1599<unk>1664), der giftede sig med James Stanley, jarl af Derby; Élisabeth (1601<unk>1604) og Frédéric (1602<unk>1642) greve af Laval.