Skriv en fortsættelse til dette afsnit - I 1823 kæmpede han i 3. korps af Pyrenæerne hær under den spanske militære ekspedition
Ledet af Frankrig mod de spanske liberale for at genoprette kong Ferdinand VII af Spanien på hans trone. Med anledning af denne kampagne skrev han to kapitler i sine "Souvenirs" fra Alhambra-paladset i Granada. I december 1825 anmodede han om at blive tilknyttet staben hos generalløjtnant Henri Baudrand for at ledsage ham til en inspektion af ingeniørtjenesten i Fransk Guyana, i Barbados og på Martinique, hvor han igen mødte general Donzelot (den tidligere guvernør for De Joniske Øer), nu guvernør for øen. Voulgaris fik to gange tropisk feber. Han vendte tilbage til Frankrig i august 1826 og dedikerede et kapitel af hans "Souvenirs" til denne rejse.