Valero blev oprettet den 1. januar 1980 som efterfølgeren til Coastal States Gas Corporation's datterselskab, LoVaca Gathering Company. Valero overtog naturgasdriften i LoVaca Gathering Company, senere omdøbt til Valero Transmission Company. Navnet Valero kommer fra "Mission San Antonio de Valero", det oprindelige navn på Alamo
- Hvad? Valero erhvervede Corpus Christi Marine Services Company ("CCMS"), et lille prammefirma i Corpus Christi, Texas i april 1981, da det købte en andel i Saber Energy Inc. i Houston. I maj 1985 blev Valero Refining and Marketing Company født fra Valeros datterselskab, Saber Energy, Inc.