Sommer-OL 2012 markerede Emanuele Guidis første optræden ved OL i en alder af 42. Han kvalificerede sig til mændenes individuelle konkurrence
Efter at have modtaget et wild card fra den Tripartite Kommission. Bogtræningsbegivenhederne ved London-legene i 2012 blev afholdt på Lord's Cricket Ground. Guidi konkurrerede den 27. juli i rangeringsrunden og sluttede som 64. og sidste af alle konkurrenter med 589 point. Han scorede 110 point mindre end den førende konkurrent, Im Dong-Hyun fra Sydkorea. Guidi konkurrerede mod Im, den næstrangerede bueskytte i verden, i Round of 64 tre dage senere. Guidi startede godt, men kunne ikke lægge Im under pres i løbet af hele konkurrencen, og sidstnævnte tog alle tre sæt i kampen for at komme videre til næste runde af konkurrencen. Efter konkurrencen sagde Guidi til Reuters: "Jeg ryster stadig. Så du mig ryste på skydelinjen? Jeg havde intet at tabe i dag. Mit første mål var at være her, og det er jeg. Jeg håber bare ikke, at jeg gjorde en så dårlig optræden".