Hertug Karl gik i preussisk tjeneste i ung alder. I en alder af 19 havde han en kommission som kaptajn, og i 1806 var han blevet forfremmet til rang Major. Han kæmpede for sin svigerbror kong Frederik Vilhelm III af Preussen under
Fjerde koalitionskrig ledsager kongen i hans flugt efter det preussiske nederlag i slaget ved Jena-Auerstedt. For sine tjenester i Saale kampagnen blev hertug Charles tildelt Ordenen af den Sorte Ørn.