Skriv en fortsættelse til dette afsnit - Den 4. juni 1800, kort før sejren ved Marengo
Da hun sang Andreozzis "La vergine del sole" i La Scala i Milano, fik Grassini (som på dette tidspunkt allerede var kendt for sine uhøflige kærlighedsaffærer) et stærkt hit hos Napoleon Bonaparte. Han indskrev hende blandt sine elskere og bragte hende til Paris, hvor hun sang i flere koncerter. Grassinis forhold til den første konsul var sandsynligvis ikke behageligt, men det var et tegn på hendes moderne, frie holdning, så da hun igen kunne lide violinisten Pierre Rode, tøvede hun ikke med at påbegynde en ny affære med ham (praktisk under den fremtidige kejseres næse) og forlade Paris for en koncertturné i 1801 i Holland og Tyskland og vendte endelig tilbage til Italien.