Skriv en fortsættelse til dette afsnit - Pedro de Portocarrero ankom til Mexico kort tid efter faldet af Tenochtitlan og deltog således ikke i den spanske erobring af aztekernes rige. Han blev sat under Pedro de Alvarados kommando og deltog i erobringskampagnerne i Oaxaca, Pánuco (Veracruz) og Mellemamerika. I juli 1524 udnævnte Pedro de Alvarado Pedro de Portocarrero som "regidor" (rådgiver) for den nyoprettede spanske bosættelse Santiago de los Caballeros de Guatemala, på det tidspunkt beliggende i den kaqchikeliske maya-by Iximche. Kort efter fulgte Portocarrero Alvarado på hans ekspedition til Cuzcatlan (i det moderne El Salvador). I august 1526 udnævnte Alvarado Portocarrero som en af to "alcaldes" (magistrater) i Guatemala. I slutningen af 1520'erne lykkedes det Portocarrero at slå ned et Kaqchikel oprør. Kort efter den første spanske invasion af Guatemala
, Alvarado gav Portocarrero den omfattende "encomienda" Sacatepéquez og Ostuncalco, den største og mest værdifulde "encomienda" i Guatemala, som indarbejdede hele den sydlige Mam Maya-region.