I 1867 var Benedetti meget optaget af Luxembourg-affæren, hvor Frankrig forsøgte at købe Luxembourg fra Nederlandene. Der var øjeblikkelig oprør i Tyskland fra pan-tyske nationalister, og den fremtrædende tyske magt (Preussen) syntes parat til at erklære Frankrig krig over spørgsmålet. Den franske regering blev dog forhindret af den efterfølgende konference i London
, som bekræftede Luxembourgs uafhængighed sammen med en garanti for Luxembourgs uafhængighed fra alle europæiske stormagter.