Skriv en fortsættelse til dette afsnit - Rikke Skov debuterede med landsholdet den 28. juli 2000 og blev udnævnt til holdkaptajn i 2007. Hun modtog en olympisk guldmedalje i Athen 2004 og en sølvmedalje ved EM i 2004. Skov trak sig først tilbage fra international håndbold i april 2009, indtil hun spillede 107 kampe og scorede 296 mål. Skov skiftede dog mening senere og deltog i Europæisk Kvindernes Håndboldmesterskab i 2010.
, hvor hun nåede den fjerde plads. I 2011 fortsatte hun med at spille for landsholdet og deltog blandt andet på GF World Cup '11, men før udvælgelsen af truppen til VM i 2011 trak hun sig tilbage fra holdet for at fokusere fuldt ud på sine klubpligter. Fredag den 29. april meddelte hun, at hun sluttede sin landsholdskarriere.