Skriv en fortsættelse til dette afsnit - Masempe Theko deltog i sine første olympiske lege i en alder af 25. Hun kvalificerede sig efter at have modtaget en universalitetsplads tildelt af FINA, fordi hendes bedste tid på 49,75 sekunder i kvindernes 50 meter fri stil
, var 23,99 sekunder langsommere end "B" standard kvalificerende tid. Theko sagde, at det var en "høj ære", at hun blev valgt til at repræsentere sit land: "Jeg ved ikke, hvordan jeg skal forklare det, men i mit hoved spiller det virkelig en stor rolle. Jeg ser frem til begivenheden, at være i London og møde nye venner og bekendte". Hun blev trukket i den første heat af kvindernes 50 meter freestyle den 3. august, hvor hun sluttede som tredje (og sidste) med en tid på 42,35 sekunder. Theko reagerede mere end et sekund efter, at pistolen var blevet affyret for at signalere starten af varmen, selv om hun forbedrede sin personlige bedste tid med mere end syv sekunder. Hun sluttede som 73. (og sidste) af alle svømmere samlet, og kom ikke videre til semifinalen, fordi hendes tid var 17,07 sekunder langsommere end den langsomste atlet, der gik videre til de senere stadier.