Som følge af Napoleons sejr over Østrig i slaget ved Austerlitz
Det Hellige Romerske Rige blev opløst i 1805. Den 12. juli 1806 forlod 16 stater i dagens Tyskland, herunder de resterende amter Nassau-Usingen og Nassau-Weilburg, formelt Det Hellige Romerske Rige og sluttede sig til Rhinforbundet. Napoleon var dens "beskytter". Under pres fra Napoleon fusionerede de to grevskaber til hertugdømmet Nassau den 30. august 1806.