Skriv en fortsættelse til dette afsnit - I maj 1846 trak Buckner sig fra sin stilling som lærer for at kæmpe i den mexicansk-amerikanske krig, hvor han meldte sig til det 6. amerikanske infanteriregiment. Hans tidlige opgaver omfattede at rekruttere soldater og bringe dem til Texas' grænse. I november 1846 blev han beordret til at slutte sig til sit selskab i marken; han mødte dem på vej mellem Monclova og Parras. Virksomheden sluttede sig til John E. Wool i Saltillo. I januar 1847 blev Buckner beordret til Vera Cruz med William J. Worth's division. Mens generalmajor Winfield Scott belejrede Vera Cruz
Buckner's enhed kæmpede mod et par tusinde mexicanske kavalerier i en nærliggende by kaldet Amazoque.