Fuldfør følgende sætning: Barrientos blev udnævnt til inkvisitor i denne periode, og i 1438 blev han valgt til biskop af Segovia. Den 3. maj 1440 blev der indkaldt til et kirkemøde i San Miguel-kirken i Turégano, hvor han præsenterede sine synodiske befalinger for sin præstes teologiske og pastorale uddannelse. Da han var loyal over for John II, reformerede han i 1442 bispedømmet Segovia, som havde været under indflydelse af den oprørske prins Henrik, for at tjene provinsen Ávila til støtte for kongen. Senere planlagde han en forsoning i Tordesillas-området for at skabe en fælles front i lyset af oppositionen fra kongerigerne Navarra og Aragon. I 1444 besatte han bispedømmet Cuenca, og det følgende år lånte han bispedømmet til regionens tropper i
Første slag ved Olmedo. På samme måde gav han i 1449 dioceseens våben i pant til forsvar mod don Alonso de Aragóns tropper og andre kastiljanske adelsmænd der modsatte sig kongen. En af dem tilbød ham ærkebiskopspladsen i Santiago de Compostela, men han afviste denne fristelse.