Efter sin hjemkomst kontaktede Jolie FN's Flygtningehøjkommissær (UNHCR) for at få oplysninger om internationale problemer. For at lære mere om forholdene i disse områder begyndte hun at besøge flygtningelejre rundt om i verden. I februar 2001 tog hun på sit første feltbesøg, en 18-dages mission til Sierra Leone og Tanzania; senere udtrykte hun sit chok over det, hun havde været vidne til. I de følgende måneder vendte Jolie tilbage til Cambodja i to uger og mødte afghanske flygtninge i Pakistan, hvor hun donerede $1 million som svar på en international nødopkald fra UNHCR, den største donation, som UNHCR nogensinde havde modtaget fra en privatperson.
besøg i flygtningelejre