Ud over at være med i BBC's børneprogrammer "Dark Season" (sammen med Kate Winslet) og "Moondial", optrådte Pearce i "Doctor Who" serien "The Two Doctors" som Chessene, en blodtørstig fremmed, der overtog rollen med kort varsel efter Elizabeth Spriggs havde forladt produktionen. Hun blev senere forbundet med "Doctor Who" igen gennem hendes optrædener i "The Fearmonger" som Sherilyn Harper, et lyddrama af Big Finish Productions, og som Admiral Mettna i webcast-historien "Death Comes to Time". Pearce vendte tilbage til "Doctor Who" fra 2015, denne gang modsat John Hurt, som en fast i Big Finish lydserie baseret på eventyrene i War Doctor, portrætterer kardinal Ollistra, en leder af Time Lords i Time War
Som ofte kolliderer med den ottende doktor og krigsdoktoren over hvor langt tidsherrerne skal være villige til at gå for at opnå sejr.