Skriv en fortsættelse til dette afsnit - Da den libyske borgerkrig i 2011 skrider frem, tilbød USA og dets allierede oberst Muammar Gaddafi og hans rådgivere et valg: at træde tilbage fra magten eller at stå over for en international reaktion. Rice fremsatte nogle af de hårdeste udtalelser mod Gaddafi, og kritiserede hans benægtelse af grusomheder mod sine egne borgere som "oprigtigt, bedragerisk". I et lukket møde i Sikkerhedsrådet i april 2011 udtalte Rice angiveligt, at Gaddafi-loyale var involveret i grusomheder, herunder terrorisering af befolkningen med seksuel vold, og at Gaddafis tropper har fået udleveret Viagra. Undersøgelser foretaget af Amnesty International, Human Rights Watch og Læger uden Grænser modsatte sig Rice og erklærede, at de ikke fandt førstehånds beviser for, at der var sket massevoldtægter, som Rice havde hævdet. Sammen med Samantha Power, som allerede støttede USA's militære intervention i Libyen.
, og udenrigsminister Hillary Clinton, der kom for at støtte det, de tre overvundet intern modstand fra forsvarsminister Robert Gates, sikkerhedsrådgiver Thomas E. Donilon, og anti-terrorisme rådgiver John Brennan, at få administrationen frem UN forslag til at indføre en flyveforbudszone over Libyen og autorisere andre militære aktioner som nødvendigt.