Simon Kjær har repræsenteret [[Danmarks fodboldlandshold|Danmark]] ved flere slutrunder, heriblandt [[VM i fodbold 2010|VM-slutrunden 2010]] i [[Sydafrika]], hvor han spillede de to første gruppekampe og derefter sad ude med karantæne i den sidste gruppekamp efter to advarsler,<ref>[http://www.dbu.dk/Temaer/vm_i_sydafrika/VM-truppen.aspx "VM Truppen, VM 2010 Sydafrika"] {{Webarchive|url=https://web.archive.org/web/20160304223541/http://www.dbu.dk/Temaer/vm_i_sydafrika/VM-truppen.aspx |date= 4. marts 2016 }}, DBU.dk, maj 2010</ref> [[EM i fodbold 2012|EM slutrunden 2012]] i [[Polen]] og [[Ukraine]], hvor han spillede samtlige tre gruppekampe. Kjær repræsenterede desuden Danmark til EM-slutrunden 2021 og var her mest bemærkelsesværdig i semifinalen mod {{fhold|England}}, hvor han med et selvmål bragte Danmark fra 1-0 til 1-1, som resulterende i [[forlænget spilletid]] og ultimativt en sejr til England.<ref>https://www.dr.dk/sporten/fodbold/em/den-danske-kaptajn-kjaer-er-fyldt-med-stolthed-og-aergrelse-det-har-vaeret-en</ref>
Levende_personer